解放军文职招聘考试第二章 误差和分析数据处理2-解放军文职人员招聘-军队文职考试-红师教育
发布时间:2017-06-04 23:14:19第二章 误差和分析数据处理思考题1.指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差?如果是系统误差,请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差,并给出它们的减免方法。①砝码受腐蚀;②天平的两臂不等长;③容量瓶与移液管不准确;④在重量分析中,试样的非被测组分被共沉淀;⑤试剂含被测组分;⑥试样在称量过程中吸湿;⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内;⑧分光光度测定中,吸光度读数不准(读数误差);⑨分光光度法测定中,波长指示器所示波长与实际波长不符;⑩pH测定中,所用的基准物不纯。答:① 系统误差 仪器误差,校准砝码②系统误差 仪器误差,校准天平③系统误差 仪器误差,做校正实验,使其体积成倍数关系④系统误差 方法误差,做对照实验,估计分析误差并对测定结果加以校正⑤系统误差 试剂误差,做空白试验,减去空白值⑥系统误差 操作误差,防止样品吸水,用减重法称样,注意密封⑦系统误差 方法误差,改用合适的指示剂,使其变色范围在滴定突跃范围之内⑧仪器误差⑨系统误差 仪器误差,校正仪器波长精度⑩系统误差 试剂误差,校准基准物3. 说明误差与偏差、准确度与精密度的区别答:误差是准确度的表示,是实测值与真实值偏离程度,而偏差是精密度的表示,是平行测量间的相异程度;准确度表示测量结果的正确性,精密度表示测量结果的重复性和重现性,精密度是准确度的前提条件。7. 为什么统计检测的正确顺序是:先进行可疑数据的取舍,再进行F检验,在F检验通过后,才能进行t检验答:精确度为准确度的前提,只有精确度接近,准确度检验才有意义。习题1. 进行下述计算,并给出适当的有效数字(1) (2)(3) (4)(5)(6)2.两人测定同一标准试样,各得一组数据的偏差如下:⑴0.3 0.2 0.4 0.2 0.1 0.4 0.0 0.3 0.2 0.3⑵0.1 0.1 0.6 0.2 0.1 0.2 0.5 0.2 0.3 0.1①求两组数据的平均偏差和标准偏差; ②为什么两组数据计算出的平均偏差相等,而标准偏差不等? ③哪组数据的精密度高?解:①②两组数据的平均偏差相一致.而后组数据的标准差较大,这是因为后一组数据有较大偏差(0.6),标准差可突出大偏差的影响.③S1﹤S2 ,前一组数据的精密度较高。3. 一位气相色谱工作新手,要确定自己注射样品的精密度。注射10次,每次0.5 L,量得色谱峰高(单位:mm)分别为:142.1、147.0、146.2、145.2、143.8、146.2、147.3、150.3、145.9及151.8。求标准偏差与相对标准偏差,并得出结论(有经验的色谱工作者,很容易达到RSD=1%,或更小)。解:4. 测定碳的相对原子质量所得数据:12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算:①平均值;②标准偏差;③平均值的标准偏差;④平均值在99﹪置信水平的置信限。解:=12.01040.00240.000005760.00090.000000810.00050.000000250.00030.000000090.00020.000000040.00020.000000040.00070.000000490.00090.000000810.00140.000001960.00160.00000256样本平均值在99%置信水平的置信限为:t0.01,9 = 3.250 0.00038= 0.0012样本平均值在99%置信水平的置信区间为:= t0.01,9 =12.0104 0.00125.用重量法测定样品中Fe含量时,6次测定结果的平均值为46.20%;用容量法4次测定结果的平均值为46.02%;两者的标准偏差都是0.08%。这两种方法所得的结果有显著性差别吗?解:6.在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时,产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明,杂质的平均含量为1.60﹪。改变反应条件进行试生产,取样测定,共取6次,测定杂质百分质量分数分别为:1.46﹪、1.62﹪、1.37﹪、1.71﹪、1.52﹪及1.40﹪。问改变反应条件后,产品中杂质百分质量分数与改变前相比,有明显差别吗(ɑ=0.05时)?(无显著差别t=1.7)解:∵查表t0.05,5=2.571 t, 改变条件前后无显著性差别。8.用化学法和高效液相色谱法(HPLC)测定同一复方片剂中乙酰水杨酸的百分质量分数,测定的标示含量如下:HPLC(3次进样的均值):97.2﹪、98.1﹪、99.9﹪、99.3﹪、97.2﹪及98.1﹪;化学法:97.8﹪、97.7﹪、98.1﹪、96.7﹪及97.3﹪。问:①两种方法分析结果的精密度与平均值是否存在显著性差别?②在该项分析中HPLC法可否代替化学法?解:HPLC法:化学法:对HPLC法:99.9为可疑值故99.9保留∵S2 S1 ,显然化学法也无逸出值查 ∵ 两种方法的精密度无显著差异求验HPLC法可否代替化学法,属双侧检验问题。查,两种方法的平均值不存在显著性差异,HPLC法可代替化学法。9.用巯基乙酸法进行亚铁离子的分光光度法测定。在波长605nm测定试样溶液的吸光度(A),所得数据如下: x( g Fe/100ml): 0 10 20 30 40 50y(A=lgI0/I): 0.009 0.035 0.061 0.083 0.109 0.133试求:①吸光度-浓度(A-C)的回归方程;②相关系数:③A=0.05时,试样溶液中亚铁离子的浓度。解:①吸光度 浓度(A C)的回归方程:A=0.010+0.00247C②③ 把A=0.050代入方程:0.050=0.010 + 0.00247C